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給水處理中二(èr)氧化氯與臭氧的應用(yòng)比較
時間 : 2019-04-19

目前,我(wǒ)國給水中應用的氧化消毒(dú)劑以液氯為主。但隨著源水汙(wū)染的變化,廢水中各種有機物的含(hán)量有所(suǒ)增加,運用(yòng)液(yè)氯消毒會(huì)產生氯代有機物,其中(zhōng)有的產物具有致突(tū)變作用。為滿(mǎn)足人們對(duì)水質要求的不斷提高,尋求能替代氯的更安全而經濟的新型氧化消毒劑,成為今後(hòu)給(gěi)水處理的(de)一個發展方(fāng)向。其中,較有前途的是二氧化氯1二氧化氯(a2)1.1二氧化(huà)氯的應用十九世紀初,美國科學家DaryH.發現了Cl2氣體。二十世紀40年代,二氧(yǎng)化氯開始應用於食品加工的殺菌消毒,造紙的漂白和水的淨化處理(lǐ)等。由於二氧化氯不會與有機物反應而生(shēng)成(chéng)THMs所以在飲用水處理中應用越來越廣泛。1983年美國國(guó)家環保局(EPA)提出飲用水中三(sān)氯甲烷含量必須低於(yú)0. 1mg,並推(tuī)薦使用(yòng)Cl2消毒。二氧化氯消毒的安全性(xìng)被世(shì)界衛生組織(WHO)列為A1級,被認定為氯係消毒劑理想的更新換代產品。目前(qián),美國和歐洲已有上千家水廠采用Cl2消毒;我國則多用於造紙、紡織(zhī)等行業,並逐步應(yīng)用於(yú)自(zì)來(lái)水廠。

在給水處理中,Cl2不僅可以作為高效的消(xiāo)毒劑,還可考慮投加在原水、沉澱池前或過濾池前,進行預氧化或中(zhōng)間氧化(huà),以控製嗅味(尤其是氯酚或(huò)藻類副產物嗅味等),防止微生物滋長,加強混凝過濾;也可用於去除水中的鐵、錳和色度。另外,歐洲一些國家將Cl2、3與Cl2結合起來用於飲用水處理(lǐ),取(qǔ)得了較好的效果。

1.2二氧化氯的(de)物理性質°C)下是一種黃綠色(sè)的氣體具有與氯氣、臭氧類似的刺激性氣味,分子量67. 45,比空氣重,熔點一(yī)59C沸點11C Cl2極易溶於(yú)水而不與水反應,22C時溶解度約為氯的5倍,達2.9g.Cl2在水中的溶解度隨溫度升高而降低。同時二氧(yǎng)化氯分(fèn)子的電子結構(gòu)雖是不飽和狀態,在水中(zhōng)卻(què)不以聚合狀態存在,這對Cl2在水中迅速擴(kuò)散十分有利。

但(dàn)Cl2水溶液易揮發,在較高溫度(dù)與光照下會(huì)生成ClZ與CIO―應避光低溫保(bǎo)存。

據介紹,Cl2在常溫下可壓縮成深紅色液體,極易揮(huī)發,極不穩定,光照(zhào)、機械(xiè)碰撞或接觸有機物(wù)都會發生爆炸;在空氣中的體積濃度超過(guò)10%或在水中濃度超過30 %時也會發生爆炸。

不過Cl2溶液濃(nóng)度在10g以下時基本沒有爆炸的危險。

由於Cl2對壓力、溫度和光線敏感不能壓縮進行液化儲存和運輸,隻能在使用時現場臨(lín)時製備。

1.3二氧化氯的(de)氧化消毒(dú)機理作為強氧化劑,Cl2在(zài)酸性條件下具有很強的氧化性:CIO2能將水中少量的S2一、Sr、NI等還原性酸根氧化去除(chú),還可去除水(shuǐ)中的Fe2+、Mn2+及重金屬離子等(děng)。另外,對水中有機物的氧化,Cl2以親電取代為(wéi)主,而C1O2以氧化還原(yuán)為主(zhǔ),能將腐殖酸、富裏酸等降肖(xiāo)解且降解產物不以三氯甲烷形式存在。

Cl2是(shì)一種廣譜、高效的殺菌消毒劑,實驗證實,它對細菌(jun1)、芽孢、藻類、真菌、病(bìng)毒等均有良好的殺滅效果。關於Cl2的消毒機理,有多種解釋,一般認(rèn)為Cl2對微生物細胞壁有較(jiào)好的吸附和穿透作用(yòng),能滲透到細胞(bāo)內部與(yǔ)含巰(qiú)基(一SH)的酶(méi)反應,使之迅速失(shī)活,抑製細胞內(nèi)蛋白質的合成,從而達到將微生物滅活的目的。

由(yóu)於細菌、病毒、真(zhēn)菌都是單細胞的低級微生(shēng)物,其酶係分布於細胞膜(mó)表麵,易於受到Cl2攻擊而失活。而人和動物細胞中(zhōng),酶係(xì)位於細胞質之(zhī)中受(shòu)到係統的保護,Cl2難以和酶直接接觸(chù),故其對人和動(dòng)物的危害較小。

4二氧化氯的氧(yǎng)化消毒特性C1O2是(shì)較強的氧化(huà)劑,氧化水中有機物具有選擇性。

Cl2氧化能力強,其氧(yǎng)化能(néng)力是氯的25倍,能迅速殺滅水(shuǐ)中的病原菌、病毒和藻類(包括(kuò)芽孢、病毒和蠕蟲(chóng)等)。

與氯不同,Cl2消毒性(xìng)能不受pH值影響。這主要(yào)是因為氯消(xiāo)毒(dú)靠次氯酸殺菌而二(èr)氧化氯則(zé)靠自身殺菌。

Cl2不與氨或(huò)氯胺反應(yīng),在含氨高的水中也可以發揮很好的殺菌作(zuò)用(yòng),而使用氯消毒則會受到很大影響。

⑷Cl2隨水溫升高(gāo)滅活能力加大(dà),從而(ér)彌補了(le)因水溫升高Cl2在水(shuǐ)中溶解(jiě)度的下降。

Cl2的殘餘量能在官網(wǎng)中持續很長時間,故對病(bìng)毒、細菌(jun1)的滅活效果比臭(chòu)氧和氯更有效。

Cl2具(jù)有較強的脫色、去(qù)味及除鐵(tiě)、錳效果。

Cl2消毒隻是有選擇的(de)與某些有機(jī)物進行氧化反應將其(qí)降解為以含氧基團為主的產物(wù),不產生氯化有機(jī)物,所需投加量小,約(yuē)為氯投加量的40%且不受水中氨氮的影(yǐng)響。因此(cǐ),采用Cl2代替氯消毒,可使水中三氯甲(jiǎ)烷生成量減少90% 1.5二氧化氯的製備及經濟性比較Cl2的製備方法(fǎ)有化學反應法、電解食鹽法、離子交(jiāo)換(huàn)法等(děng)。其中化學法和電解法在生產上應用較多(duō)。

1.5.1化學法化學反應製取Cl2的方法有:鹽(yán)酸與亞氯酸鈉反應鹽酸與(yǔ)氯酸鈉反應根據方法(fǎ)(3)研製的Cl2發生器,使用時固體亞氯酸鈉置於反應器中,以空氣稀釋的氯氣通過反應器,這樣可在反應過程中一直(zhí)保(bǎo)持過量的亞氯酸鈉,使全部氯氣都參與(yǔ)反應從而避免產物中混入氯氣。但由於NaCl2價格昂貴,這種方法的成本與運行費用較(jiào)高,難以在飲用水處理中推廣。

目前,一般談到(dào)的化(huà)學法製取Cl2指方法(1)。這種方法生(shēng)產規模(mó)較小,設備簡(jiǎn)單,便於實現自動化操作,適於水處理中生產應用;但碰到(dào)的問題同樣是(shì)NaCl2價格昂貴,且該法Cl2的理論產率隻有80 %.為此,有公司研製出使用NaCl3和H2SO4反應製取(qǔ)Cl2的(de)二氧化氯發生器,其反(fǎn)應原理是:反應中會產生氯氣,用戶再根據需要將氣體純化據稱該種發生器產(chǎn)生的混合氣體中Cl2占70 %其餘30%為Ck.使用純(chún)化(huà)器後Cl2的含量可達95 %.該發(fā)生器價格不到相同規格電解法發生器的1/2比使用NaCl2的發生器價格還低。設備可以連續運轉,也(yě)可以間歇(xiē)使(shǐ)用,發生器(qì)可調範圍大。同時,NaCl3價格低廉,隻有NaCl2價格的十分之一,運行費用較低,有(yǒu)一定的競爭力。

1.5.2電解法用隔膜電解(jiě)工藝,在陽極室注(zhù)入(rù)飽和食鹽水,陰極室加入自來水(shuǐ),接通電源後使離(lí)子定向遷移,從而在陽極室及中性電極周圍產生Cl2、3、H22、Cl2等混(hún)合氣體。生產中可以通過(guò)降低電(diàn)解溫度,控製鹽水流量,增加陽極室ClO含量等(děng)方法提(tí)高Cl2產率。產生的混合氣體Cl2僅占10%左右,除了3、H2O2外,大部分是氯氣。這就無法避免液(yè)氯消毒的缺點。同時Cl2含量也難以(yǐ)精確計算設備複雜,易損壞部件價(jià)格昂貴。運行維護困難。但目前國內仍多用此法。

也有報道稱電解(jiě)法可生產一種(zhǒng)以(yǐ)Cl2為主(zhǔ)的複合消毒劑,其成分(fèn)Cl2占37%,Cl2占27 %,其它占11%.由於氧化作用速度(dù)3>Cl2>Cl2,所以3和Cl2首先將水中的有機物氧化分解解並進行消毒,而27 %的Cl2可保證水中足夠的餘氯。這對快速氧化和(hé)殺滅水中微生物及穩定水質都有很好的效果。

另外,曾有液體穩定性Cl2、固體穩定性Cl2的(de)研究報道。根據有關資料介紹,投加10 mg的液(yè)氯進行消毒,藥劑成本約0.022元(yuán)/噸(dūn)水;利用HCl和NaCl2製取的Cl2按0. 5mg/l投加,噸水消毒成本約0. 02元。而采(cǎi)用液(yè)體穩定性(xìng)二氧化氯和固體(tǐ)穩(wěn)定性二氧化氯消毒,藥劑成本分別為每噸水0.35元和0.12元(投加量5mg),顯然經濟(jì)性較差。

6使用二氧化氯存在的問題(tí)Cl2加(jiā)入水中後(hòu),會有50%~70%轉變為ci2與cio―很多實驗表明ci2、a3對血紅細胞有損害,對碘的吸(xī)收代謝有(yǒu)幹擾,還會使血液中膽固醇升高。美國EPA建議二氧化氯消毒時殘餘氧化劑總量(ci2+aoi+a7)<1.0mg/l使對正常人群健康不致有影響。而實際應用中Cl2的劑量都控製在0.5mg以下。

Cl2氧化分解有機物具有較(jiào)強(qiáng)的選擇(zé)性。

它能氧化去除水中的Fe2+、Mn2+、氰化物、酚等;能氧化硫醇、仲(zhòng)胺和叔胺,消除水(shuǐ)中的不愉快氣味,卻(què)不易氧化醇(chún)、醛、酮、伯胺等有機物,導致去除不徹底。

二氧化(huà)氯性質比較活潑,易爆炸,且其本身也(yě)有毒性(xìng)。因此在使用Cl2時(shí)要十分注意安全。一般在Cl2製(zhì)備係統中應嚴格控(kòng)製原料稀釋濃度,防止(zhǐ)誤操作並應建立相應安全措施。

Cl2儲存要低溫避光;Cl2車間禁用火種,要有良好的通(tōng)風換氣設(shè)備(bèi)。

2.1臭氧的應用的存在。1886年法國人Metenus發現臭氧具有殺菌作用。1893年荷(hé)蘭首先將臭氧應用於水的消毒處理(lǐ)。1906年法國的Nice城將臭氧用於大規模淨水廠的水處理,至今已有近百年曆(lì)史。

臭氧氧化能力強,用(yòng)於消毒殺菌殺傷力大,速度快;臭氧可氧化溶解性鐵、猛,形(xíng)成高(gāo)價沉澱物(wù),使之易於去除;可將(jiāng)氰化物、酚等有(yǒu)毒有害物質氧化為(wéi)無(wú)害物質;可(kě)氧化致(zhì)嗅和致色物質,從而減少嗅味,降低(dī)色度;可將(jiāng)生物難分解的大分子有機物氧化分解為中(zhōng)小分子量有(yǒu)機物,使之易於生物降解;使用臭氧預處理,還可以起到微絮凝作用,提高出水水質;應(yīng)用臭氧,不會在處理過程中產生有(yǒu)害的(de)三致物質。

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